在湿法冶金行业中,常用的金属萃取剂主要有酸性萃取剂、中性萃取剂、碱性萃取剂和肟型萃取剂。其中酸性萃取剂如P204、P507等常用于萃取分离镍钴等有色金属元素;中性萃取剂如TBP等常用于萃取分离稀土元素;碱性萃取剂如伯胺N235、N1923等则常用于萃取回收钒铬钨钼等;肟类萃取剂如LIX984等普遍应用于铜元素的萃取回收。
实际生产中,上述各种萃取剂都需要和260号溶剂油磺化煤油等稀释剂配成一定浓度的萃取有机相使用。这样,萃余液废水中体现为COD的成分就主要包括溶解于水相的萃取剂、稀释剂和金属萃合物等。以某企业的钼萃取工艺为例,萃余液废水中有机物包括少量分散油、萃取剂N235、溶解性磺化煤油和钼萃合物。除COD外,一般萃余液废水中的盐含量通常较高,阴离子主要包括硫酸根、磷酸根、硝酸根、碳酸根、氯离子、氟离子以及其他重金属酸根离子等,不适合用生物法降解处理。发明者前期研究发现,隔油、气浮、树脂和活性炭吸附技术对湿法冶金行业的各种萃余液废水COD的去除均没有明显效果;使用芬顿、电芬顿、电解氧化、臭氧氧化等多种高级氧化技术最多可将萃余液废水中的COD去除至200mg/L左右,利用活性炭或活性焦吸附仍无法进一步去除COD至100mg/L以下。这说明,经芬顿等高级氧化技术处理后的废水中的有机物主要为极性很强的小分子,极难进一步降解。
为了确保湿法冶金行业萃余液废水的COD达标,并降低处理成本,急需一种能够将该种废水COD去除至100mg/L以下的方法。